RMN - Solomons Capítulo 9 - PARTE 2

e fala um pouquinho mais sobre a integração das áreas dos finais observe esse esse essa unidade aqui você tem ch3 ch2 ligado no oxigênio esses três átomos de hidrogênio são quimicamente equivalentes vão dá origem a um único sinal esses outros dois são quimicamente equivalentes dão origem a um outro sinal a área sobre cada sinal infecto ele é proporcional ao número de átomos de hidrogênio que produzem esse sinal então a área correspondente ao sinal dh deve dar um sinal com digamos se essa área é por um essa área será um e-mail não sei se essa área

por dois essa área será ter uma medida de três por exemplo tá área proporcional é a área do sinal que nós chamamos de integração e não altura do sinal que a informação sobre o número de átomos de hidrogênio no caso anterior como os dois sinais eram sinais simples altura diretamente proporcional à área mas quando você pega um sinal por exemplo é esse sinal que corresponde a hd e esse sinal que corresponde h aqui tá em destaque em nas cores correspondentes tá se observe que esses sinais eles tem mais ou menos aqui a mesma altura não

dá para você avaliar você tem que medir a área essa área só mais as áreas em vermelho só mais as áreas em azul e ao somar a área nós vamos ter aquela curva que nós chamamos de curva integral e ao meio-dia ta e a distância no momento antes dela começar a subir como nós vamos antigamente até o ponto que ela se estabiliza esta altura aqui que a proporcional ao número de átomos de hidrogênio mesmo acontece com essa dica ao fazer a integral a gente vê que esta é a altura antigamente quando eu começo quando eu

faço fazer meu doutorado contrário estudante os aparelhos não tinham a maneira de integrar essa área eletronicamente a gente tinha que pegar uma régua e fazer a medida dessa altura utilizando uma régua hoje em dia essa medida dessa área é feita de modo eletrônico tá com muito mais precisão do que era feito antigamente mas esse exemplo aqui luta para vocês que a áreas sob os picos ela é proporcional ao número de átomos de hidrogênio chama atenção que a área não é um valor absoluto se vai medir relativamente tá um em relação ao outro se essa por

dois essa e três e essa área foi responder a um nessa área corresponde a um e-mail como não tem átomos de hidrogênio fracionários uma molécula tá você sempre vai colocar essa integral de modo que os valores encontrados de número de átomos de hidrogênio ao serem somados correspondem aos números de átomos de hidrogênio da fórmula molecular do composto tá um outro assunto então nós falamos da integral dessa multiplicidade aí não vamos falar então deixe de como que é cidade desdobramento desse sinal exemplo anterior nós tínhamos a um sinal com quatro linhas o outro sinal com três

linhas nós chamamos isso de desdobramento ou multiplicidade do sinal tá é isso resumo que isso é resultante esse desdobramento é resultante de uma cópia lamento que é causado pelo efeito magnético de átomos de hidrogênio não equivalentes que estão afastados de duas ou três ligações dos hidrogênios que produzem o sinal vamos explicar isso melhor no próximo slide tá existe uma regra para você o a regra prática para você saber qual vai ser a multiplicidade do sinal e essa regra diz o seguinte se o hidrogênio um conjunto de núcleos magnetic a mente equivalentes possui hidrogênios vizinhos magneticamente

equivalente a sua multiplicidade ser a n + 1 isso em determinados casos bem específicos na situação mais simples a mais a regra do n + 1 se aplica claro existem excessões nesse curso nessa aula nós não vamos ter tempo de discutir sessões observe esse esse esse se você tem ch 3 ch 2 cl oakridge cloro é um átomo bastante eletronegativo sentir a densidade eletrônica do átomo de carbono de modo que ficar bom não vai ter uma carga parcial de alta mais que puxou a vezes retira desde dois hidrogênios então esses dois átomos de hidrogênio estarão

mais deslindados e com relação à multiplicidade esses mais deslindados desculpa em relação a esses três que está mais que estão mais longe do átomo de cloro esse três são três átomos de hidrogênio equivalentes quimicamente esses dois são quimicamente então eu tenho dois conjuntos o conjunto a e o conjunto b qual é a multiplicidade de ar pela regra do n + 1 n é o número de vizinhos que que nós chamamos de vizinhos nós descemos que h é vizinho de hb porque ph tá ligado no carbono ah tá ligado no outro carbono e esses átomos de

carbono estão ligados entre si então você observa que o que separa hd hb são uma duas três ligações químicas separam hhdh de nós dizemos então que h é vizinho de hb quantos vizinhos a garrafa tem ele tem três vizinhos tão pela regra doendo mais 13 mais 14 o sinal dh será o quarteto eu a gabi o hb tem como vizinho agarrar ele tem dois vizinhos pela regra dois mais 13 vai dar um tripleto observe-se outro exemplo aqui aqui para já temos esse composto que é o 123 cloro etano o h está ligado no átomo de

carbono que por sua vez está ligado a dois átomos de cloro e não dh ele vai ser mais desblindado do que o sinal o hidrogênio h vai ser mais desblindado do que os hidrogênios hb porque a gabi tá ligado no cavalo que tá ligado apenas um átomo de cloro eu já tô aproveitando aqui e já chamando a atenção dos deslocamentos químicos mas nós estamos focados então na multiplicidade olha h tem dois vizinhos nós mais 13 o sinal de agravar aparecer como preto a gabi tem um vizinho dois mais 12 sinal de hb vai aparecer aqui

tá o espectro bom dia desse composto 112 three cloro etano você observa que o sinal dh aparecem deslocamento químico em torno de 5,8 e aparece como um tripleto é um sinal de a gabi ele tá bem mais desblindado o hidrogênio a gabi é bem mais desblindado do que o hidrogênio se fosse de metano se isso é que você tá no não tivesse flora nenhum você tem um sinal lá em todo de 0908 por aqui bem blindado se observa aqui você tem um átomo de cloro que deslinda o hidrogênio e sinal aparece em torno de 3,9

se observa que sinal é um do preto é importante chamar atenção que no caso dedo preto a intensidade das linhas é aproximadamente um para um mais ou menos da mesma intensidade no caso de tripleto a intensidade das linhas é aproximadamente um para dois para um tá esse é um aspecto interessante que mais adiante que a gente vai voltar a discutir com mais detalhes e vocês observa que aqui tem a curva integral aqui tem integral se você medir essa altura daqui ela vai corresponder a metade dessa altura toda significa que esse sinal corresponde a dois átomos

de hidrogênio seus e aqui você tem os dois esse sinal a um átomo de hidrogênio é isso é muito bonito esse muito simples e que mostra para vocês aqui resumindo vários conceitos conceito de deslocamento químico o sinal vai aparecer em maior valor de deslocamento químico quando hidrogênio tiver mais desblindado ou seja no ambiente químico ou menor densidade eletrônica isso ocorre porque esses átomos de cloro retiram uma bastante elétrons este outro está um pouco menos desblindado porque tem um átomo de cloro só e os dois sinais estão muito mais com valores de deslocamento químico muito maiores

do que seria observado no é um hidrocarboneto o metano por exemplo que dá nenhum sinal aqui um pouco abaixo de um chamando mais um pouco atenção da multiplicidade observe-se composto aqui o 2-bromopropano se composto de um plano de simetria tá porta eh ele é o meio por esse carbono então esses seis átomos de hidrogênio e azul são todos quimicamente equivalente então nós teremos um sinal para os seis e este átomo de hidrogênio b ele tá ligado h desculpa tá ligado no carbono diretamente ligado ao bromo então esse aqui não tá mais desblindado pagar você observa

que ele tem seis vizinhos vocês mais 17 o sinal vai ser um cep preto hb ele por sua vez ele tem um vizinho tá uma multiplicidade dele vai dar um undo preto é mas note aqui todos os hds são quimicamente e magneticamente equivalente à que aparece um outro conceito de equivalência magnética que posteriormente discutir mais vamos falar um pouco agora sobre como interpretar o espectro ressonância primeiro lugar você conta o número de átomos de hidrogênio para determinar quantos ambientes distintos existem na molécula tá é claro que pode ocorrer sobreposição de sinais por enquanto vamos desconsiderar

essa possibilidade é uma vez contar esses sinais consulte tabelas ou gráficos de deslocamento químico para correlacionar esses valores com os ambientes químicos como nós já mostramos e se determina então a área relativa de cada sinal em comparação com a área de outros sinais e daí você vai obter o número relativo de hidrogênios que produz cada sinal como nós mostramos nós interpretamos então um padrão de divisão ou multiplicidade de cada sinal para determinar quantos átomos de hidrogênio estão presentes nos átomos de carbono adjacentes aqueles que produzem o sinal que nós estamos analisando com base nessa informação

nós podemos esboçar possíveis fragmentos moleculares que dão origem a esses sinais tá é de posse desses fragmentos nós juntamos todos eles para formar uma maneira uma molécula que seja consistente com os dados e vamos dar um exemplo agora e dar como analisar o espectro e nós temos aqui um espectro ressonância magnética nuclear o meu presente mega hair e se a frequência com que os átomos de hidrogênio absorvem não detalhamos isso ainda para vocês mas cada aparelho opera numa frequência específica em função do campo magnético do aparelho esse composto tem fórmula molecular c3 h7 br primeira

coisa precisa observam a quilha vamos analisar com detalhes existem três sinais 12 e outro sinal em torno de 3000 ac a integral que é essa altura a essa altura tá aqui tá marcada como dois marcada como dois marcada como três esse sinal ele corresponde a dois átomos de hidrogênio seus ou mais 24 com mais 37 aqui o número total de átomos de hidrogênio aqui nós temos uma expansão para vocês verem com mais clareza a e vamos lá na concais esses três sinais aqui mas não está aqui tá se você tem três sinais esses sinais aparecem

em deslocamento químico em torno de 3,4 em torno de 1,8 e em torno de 1,1 gpm é nesses casos o valor do deslocamento químico ele é ele é medido tá a partir de um ponto central do multi preto tá ponto central multi preto tinha só marcar aqui tá então o deslocamento químico ele vai ser medido aqui olha e esse povo esse um ponto bem central do multi preto tá certo nem central multiplico que tá marcando 1,1 é só um pouquinho deslocado aqui menos que hoje vamos tá 3,4 é o que tem maior deslocamento químico então

3,4 é o sinal que está ligado ao átomo ao sinal do hidrogênio que está ligado no carro no que tem um elemento eletronegativo e não observa o seguinte coloca antes de forma organizada agora tá nós temos o sinal deslocamento químico nós temos a integral ah tá certo e aí e nós temos a multiplicidade se observa que este sinal ele é um tripleto sinal não está exatamente como nós havíamos comentado com aquela área igual a 1 para 2 para um mas tem algumas informações que não é o caso de discutir isso aqui agora você tem uns

esteto se observar você tem uma duas três quatro cinco seis linhas você tem um outro preto em 1,1 tá se o sinal é um tri preto é porque o átomo que dá origem a esse sinal ele tem dois vizinhos porque dois mais um da três se isso decai um sexteto é porque que 15 vizinhos 5 mais um das seis se esse é um tripleto é porque o hidrogênio que dá origem a esse sinal tem dois tá a estrutura completa este composto aqui onde o hidrogênio mais blindado é o que tá mais longe do átomo de

bromo que deslinda a você tem ele entrega para 3 e da união entre preto olha não será que ele tem dois vizinhos dois mais 13 uol pedogênico tá mais desblindado está diretamente ligado ao carbono que tá ligado ao bromo então fica mais desblindado você encontra esses valores de deslocamento quente naquela está delas aqueles quadros com relação que eu mencionei esse hidrogênio ele tem integra para dois como ele tem dois vizinhos o sinal dele dauntre preto aqui no preto três linhas o sinal do meio o verde ele integra para dois como ele tem cinco vizinhos cinco

mais 16 dá um sexteto claramente um certeiro observa o que tem um padrão de multiplicidade você sabe quantos vizinhos aquele hidrogênio tem pela integral você está quantos são os hidrogênios que dão origem se são dois hidrogênios deve ser um ch2 esse é um sexteto 6 - 15 e deve ter cinco vizinhos cinco vizinhos é freio de um lado dois outro observe como que essa ferramenta é poderosa e claro que esse espectro espectro relativamente simples e permite a gente aplicar a regra do n + 1 é com bastante facilidade de segurança agora o exercício para vocês

resolver ele tá esse exercício e a gente observa seja obviamente eu vou dar um tempo para vocês resolver esse exercício não vou dar a solução aqui agora e aí e aí se você tem um segundo exercício o concurso de forma cc&c 3hc icl2 é consistente com aspecto de ressonância magnética de hidrogênio mostrado nesta figura o interprete os dados associando o espectro uma estrutura proposta ou seja explique como deslocamentos químicos área do sinal padrões de multiplicidade suporta a conclusão eu coloquei aqui quatro qual dessas quatro corresponde a esse composto deixe para vocês resolverem