Aula 2 _ Validação de Métodos Analíticos: Curva Analítica com Padrão Externo

e não é só vamos aqui então dá nisso né a segunda aula que validação de métodos analíticos E hoje nós vamos falar sobre o primeiro parâmetro é do os dois fios paramos aqui que um metro tanto Inmetro Contorno disso eles preconizam para validação de metros né aquela até coloquei a tabelinha do Inmetro da Anvisa é que tem vácuo todos os parentes e hoje a gente vai falar de linearidade tá e de parte ótimo de trabalho achei nas trabalho tá e tanto a o Inmetro contamos isso né avisa chama de intervalos da curva a ligação né então Visa comprimento estabelece né pedem aí esses dois parâmetros como é paramos para avaliar né a característica de cintura em uma validação do seu o mestre do armário A então vamos lá para minha idade um ótimo de trabalho que Jesus um seria a a realidade né então ela faz parte aí na validação de métodos ali é aqui tá validação de métodos analíticos a liberdade a faixa linear é um dos parâmetros né integram e a sua validação total de Neto só né e para pagar na verdade a gente onde métodos de calibração frente entendeu é isso direitinho tão que são método de calibração né Nós temos em química analítica três principais métodos de calibração é que é o que nós chamamos de curvas analíticas a cidade espera contato por isso alguma vez de vocês estão sendo novo contato agora então as curvas analíticas né quem analítica é nós podemos dividir em três tipos de curva ali né E se tem algumas variações dentro dessas mais as três principais são essa é a curva na a Ester a gente vai estudar hoje tá a culpa na lista com padrão interno e a curva analítica por aqui são padrão hoje nós iremos estudar somente a tua analítica com padrão Ester essas outras duas nós iremos acordar quando nós formos falar de alguns métodos instrumentais correntinhas dentro de alguns métodos instrumentais tá eu preferi deixar sua conta muito pesado essa disciplina essa parte validação de métodos analíticos e a curva analítica com padrão interno ela já dá uma ideia muito Ampla e do que quem tem usado Ana Rita como deve ser feito toda essa modelagem da de empurra analítica então vocês vão atender muito bem à parte dela e depois não ter uma dificuldade de aprender as novas as outras duas né que serão abordadas mais para frente então a curva analítica ela é utilizada não é previamente para você fazer uma calibração tá de um equipamento principalmente de um equipamento o qual você quer fazer uma na visto né que tinha cara de que a gente estuda análise de substância é então uma vez que a gente precisa de analisar uma determinada substância A gente precisa dizer o equipamento é como ele vai me reportar esses resultados né dessas minhas à mostra então a gente faz uma curva analítica é que algumas pessoas acham multiplicação estado mas com mais apropriada usa analítica que é um método de calibração tá e na curva analítica comparando terra a gente pode é evidenciar aqui dois princípios dois principais dos principais metodologias para escrever para construir uma curva analítica que uma é a regressão linear simples que é muito largamente usada no caso e outra é a regressão linear ponderar as duas e a assim de traduzir na de vocês entenderem melhor como que funciona essa parte de métodos de calibração das tuas lá então o que que é uma coisa que eu já disse que era utilizado para você fazer uma calibração no ar Bush pelo equipamento você é fazer o seu equipamento é deixar o seu é quatro pronto para lá na tá então a gente vai de Primeiramente à regressão linear simples né mas aqui a Então vou isso começar explicando é como que funciona essa cor analítica o padrão externa primeiramente por quê que chamada com quadros ter que você adiciona um padrão externamente para preparar as soluções Quando nós vamos falar de da curva analítica por adição de padrão Ou padrão interno vocês vão atender ainda melhor o que que é essa daqui chama padrão Ester tá bom pra frente bom então a conta lá crítica como ela é construída de fa ou cê tem que preparar soluções com concentrações conhecidas a tão que eu coloquei né alguns balões volumétricos e aqui a gente tá preparando soluções com concentrações conhecidas vamos baixar aqui esse balão aqui é tô preparando a solução de cobre a vamos dar você sem óculos então é no primeiro balãozinho a gente não adiciona nada da solução de cobre a de pato né a gente tem um padrão intermediário obra tá uma uma solução padrão de cobre e a partir dessa solução padrão a gente prepara soluções é que a gente chama soluções estoque o soluções de calibração a Então essas soluções são Preparadas com concentrações conhecidas e o primeiro a primeira solução Zinha a gente não adiciona nada do padrão Ah tá eu te embora seja aqui com a micropipeta dizendo que foi adicionado uma coisa a gente não adiciona nada né do analito eu quero analisar no primeiro aprender a solução e essa solução a primeira é chamada de branco de calibração a mais para frente vai entender o que que significa esse Branco calibração então a segunda solução é preparada com uma concentração conhecida de 120 as terceiras 241 vou subindo algum aumentando essa conceituação gradativamente até uma última situação né começando da menos concentrada para a mais concentrada do analito cobre por que que eu faço preparo essa soluções do Polo é porque o analito que eu quero identificar numa mostra qualquer desconhecida é um copo eu moro sempre dá mais ela seguinte vamos imaginar que vocês foram contratados para trabalhar numa agência ambiental e vocês querem determinar o cobre e assim na água do mar tudo bem cobre não elementos potencialmente tóxicos Mas vamos vai ser quero terminar o cobre na água do mal ou cobre na cachaça vendo né o outro tipo de Matriz bom então antes de colocar submeter amostra de água do mar curas noite pagamento você precisa de fazer essa curvinha de calibração né você tem que adicionar soluções com concentrações conhecidas dentro do equipamento Público começa entender o seguinte ó a 120 miligramas por litro eu tenho uma resposta tal a 240 MG por isso eu tenho outra resposta tal é uma calibração de 18 anos depois que a gente faz essa calibração a gente e produz a nossa conhecida e por operações matemáticas que a gente vai estudar hoje a gente consegue obter a concentração da amostra eu consigo obter a concentração de quanto de cobre tinha cachaça o quanto de cobre tinha na água do mar e daí fala então um metro salários instrumental é geralmente ficar entrado nesse dia pela observação das respostas aos seus diferentes níveis Amado na qual chamamos respostas impedir isso e a concentração do analito digitar nesse tipo de calibração univariada a existem ou posso por exemplo chamar resposta de x e a concentração de hibisco dependendo do neto calibração inverso que eu vou utilizar mas a princípio aqui nessa disciplina nós iremos estudar sempre resposta tendo um y e a concentração sendo X então Uma Vez que Eu submeto cada uma dessas soluções dentro do meu equipamento o meu equipamento vai mexer na uma resposta eu chamo vi isso vai mexer a resposta para o branco calibração dorme a resposta aqui uma segunda resposta que e daí vai à medida que eu for adicionando as minhas soluções com concentrações conhecidas eu tenho uma resposta diferente tá E essa resposta ela é proporcional as técnicas a gente vai estudar aqui nesse custo é proporcional à concentração a existe uma lei a lei de Lambert bife bem mais pra que correlaciona tudo isso muito bem mais para frente gente vai comentar sobre isso tá bom então vamos lá então eu vou começar que conhecer Beto um determinação de cobre em água no mar água do mar eu já disse o Watson cada uma das soluções E à medida que o posicionando cada uma dessas equipamento eu vou ter um X1 e qual que é o x o valor da concentração e um y é uma resposta qualquer vamos lá que 700 tá consultando valor aqui de resto tá então para cada uma dessas mensagem que hoje à tarde pagamento eu vou obter uma resposta e esse pa xy-xy ele gera uma relação matemática entre o sinal que eu vou pedir que a resposta o sinal quando me deu e a concentração que uma Concentração da qual eu conheço que eu preparei essa concentração essas concentrações e essa relação matemática entre x e y é que é chamada de curva analítica e essa relação e matematicamente né a gente diz que o y a resposta é função de x é no caso aqui a minha resposta a resposta que o equipamento vai me dar é sempre função a sempre depende da concentração camiseta ali no meu no meu certo e para os analítica em geral a quando a gente faz esse par XY geralmente a gente obtém uma relação matemática descrita por uma regressão linear O que que é uma regressão linear é uma equação do primeiro grau equação do primeiro grau tem essa cara que eu tô mostrando aqui Y = MX + a no qual o ele é um concentrando lá né seres vivos o ar igualzinho é um coeficiente linear então uma curva analítica nada mais é do que uma relação matemática entre y e x e essa cola Y = MX + Ah tá uma direção linear a professora então sempre vai ser uma regressão linear existem alguns equipamentos que você pode fazer uma curva uma regressão é uma uma equação quadrática e passou segundo grau mas para nós desse curso nas iremos utilizar somente a regressão linear Então vamos prosseguir um pouquinho mais ou trouxe com exemplos a comprar do que eu tô falando para a gente tentar entender um pouco hoje eu vou mostrar isso tudo no Excel para você tá bom então vamos imaginar a gente tá fazendo esse experimento né eu tenho aqui os meus cinco pontos. Zero é chamado de branco Olha só está um pouquinho e isso tá o ponto 1 2 3 4 5 que é referente a cada uma dessas amostras aqui. 0 1 2 3 4 tá o palco um detalhe é que a gente e Como inicia a introdução da Costa cá menos concentrada para a mais concentrada no Ipanema bem vou comentar isso mais para frente existe uma coisa chamada efeito de memória então a gente sempre adiciona da menos concentrada para a mais concentrada a fim de evitar esse efeito de memória e iremos ficar na rua de entrar nesse aqui agora então o primeiro ponto zero um caso que eu vamos pregação eu já disse para vocês próprios preparação não tem nada e fora né então aqui eu coloquei sério miligrama por litro de cobre quando eu adiciono o meu branco de calibração 1.

108 aumento ele me dá uma quantidade de 900 pergunta Professor mas não tinha nada de cobre aqui não adicionou nada de cobre na água do mar é adicionada de cobre da curva analítica o que que me deu uma resposta de 900 de intensidade quando o aumento de dança e Vejam Só essa curva na rede que a gente prepara com água deixado né água de usar na cidade que tem que ser loucura né então mas mesmo assim existe a água a água deionizada concentrações que nós chamamos de concentração traço de bairros elementos químicos inclusive do Cobra Então essa concentração gerada que Procópio foram valores que está que eu coloquei eh entendesse falou e resposta essa concentração aqui ela não é porque eu adicionei em pobre externamente para preparar a solução e simplesmente porque a água ou solvente o preparo as minhas soluções ele também tem uma concentração embora tacho de cobre ali presente que gerou esse pequeno sinal tá bom quando adicionei o ponto 1 é ponto última concentração de 120g por litro de cobre gerou essa resposta e daí fala e até o último ponto que gerou aqui 98. 000 de resposta então essa relação que que a gente faz para montar essa curva analítica ou analítica é essa carinha aqui que a gente vai chegar nela a gente pega joga esses valores no Excel e gera uma relação matemática entre o sinal EA concentração Tá eu já disse que é chamado o povo analista e essa relação à temática é o que nós chamamos de mínimos quadrados é uma operação é uma amiga arranjo matemático que a gente faz a fim de obter essa equação Zinha que a gente vai falar então quando eu faço isso a Nextel eu consigo gerar a nossa curva analítica e a curva analítica Desse exemplo ela foi essa aqui ó Isso é igual 80,7 7x mais 1659, 3 tá e além da curva analítica eu consigo gerar um ajuste dos pontos que é chamado de coeficiente de determinação e esse coeficiente de determinação é o que vai me dar a ideia de linearidade Eu não disse para vocês aqui ó e o que a gente vai estudar não é linear tá então a minha idade ela é gerada por esse ajuste II o coeficiente de determinação Eu também irei ensinar como passo para você tá então vejam só a medida que eu Gero coloca o bloco ingresso da concentração pelas respostas eu tenho aqui uma uma uma gráfico tá no na qual temos as respostas aqui do eixo Y e as concentrações nos padrões aqui no eixo X tá então Observe que cada. Aqui é referente o que a a o edifício fazer uma reta aqui né Mas vamos tentar é referente a uma concentração que aqui ó de 480 tô pegando conto três um dois três e uma intensidade pode 45.

000 cada. Usa cada. Aqui é referente a esse pa x y e o que seria a culpa analítica a curva analítica nada mais é a reta que passa o mais próximo possível de todos esses pontos a isso que a culpa na médica essa reta que passa por todos esses pontinhos ta e qual a expressão matemática que representa essa reta é essa expressão algébrica aqui ó 87 mais 1659 gotas tá E esse Ajuste o r ao quadrado O que quer dizer para mim ele quer dizer que os meus pontos estão muito ajustados a minha reta está muito próximo a essa reta que eu tracei entre esses pontos então quanto mais próximo o r ao quadrado por de um mas próximo essa reta por todos os pontos se opera um quadrado por um é dizer que todos esses pontinhos estão exatamente em cima é da minha reta Ah tá bom então Ilha azul é isso daqui a pouquinho a gente vai ver mais sobre isso então a criminalidade está relacionada com esse coeficiente de determinação corresponde a capacidade do método e fornecer resultados diretamente proporcionais a concentração de uma substância exame dentro de uma determinada faixa de aplicação essa escrita é muito importante porque ali na verdade ela quer dizer o seguinte que os meus pontos aqui estão muito próximos a minha reta tá agora Vejam Só se eu posso dizer eu posso ter alguma informação a respeito do que acontece aqui para cima eu posso não posso o que eu não tracei pontos aqui para cima eu não sei se isso daqui vai comportar como sendo uma reta ou se ele vai sofreu uma inclinação positiva ou uma inclinação negativa então a minha linha de idade ela tem uma faixa e essa faixa onde eu tenho a certeza que a linearidade existe é chamada de faixa de aplicação ou faixa ótima de trabalho a gente chama de forte tá e o que seria essa parte a ótima de trabalho a faixa ótima de trabalho ela é sempre ou primeiro ponto da curva anacã até o último ponto da curva analítica o que que eu quero dizer com isso que desse primeiro.

Que é referente a concentração de 120 até o último ponto que é referente a concentração de 1200 e eu posso dizer que a um comportamento linear dos resultados que o equipamento Nigéria agora acima de 1. 200 eu posso ainda confiar que há uma linearidade não o que que eu precisaria de fazer para confiar se a minha idade para valores maiores que 1. 200 continuar acrescentando pontos aqui para ver se consigo ainda vai ter uma linearidade com mais pra cima tá Entretanto a gente não faz a gente cria curvas com 20 pontos curvas analíticas com 20 pontos com 30 pontos geralmente a gente fria com cinco a oito pontos essas curvas analíticas Tá bom então dentro dessa parte ótimo eu confio passou dessa faixa ótimo eu não posso confiar tá a gente vai ainda discutir bastante essas coisas em Ezequiel a Só uma curiosidade pessoal Falta só que está falando no corretor e não perca na lista pois é o nome é curva analítica embora seja uma reta analítica que nada mais é do que um modelo estatístico né vai ver isso então utilizada para obter a concentração do analito em uma amostra que produz uma resposta observada Aí você pergunta o pessoas para fazer um saco analítica para que até aqui ó até o ponto para construir a curva ali mas pra que que você tá fazendo isso veja só uma vez que eu tenho a curva analítica bem definida e aqui ó bem construída o que que eu posso fazer com essa curva analítica eu posso utilizar para repreender a concentração de uma amostra desconhecida ele não só primeira coisa que quando esses forem Laboratórios não consegue banality É próximo repórter mostra a gente vai estudar ainda mais assim lá quando tiver na frente do equipamento primeira coisa que você vai fazer é a correia analítica e essa curva analítica você vai construir para quê que cê vai construir lá parar tentar descobrir a concentração de uma gosta de conhecido vamos lá após construir a curva Eu cheiro com uma quantidade de água do mar entregam a quantidade de água do mar para você fala é uma moto Precisa que eu não sei quanto tem cobra dentro eu falo determine a concentração de cobre para mim aí o que que vocês vão fazer vocês vão pegar as água do mar vou fazer as inscrições A copiar as Ou talvez não o som produzido ao introduzir o equipamento você vai obter o valor de y que a resposta do país mas você sabe a concentração do cobre na moto não sabe é o que você tá querendo descobrir só que se você tem valor de y com o representante político 10 O que que você pode fazer você pode jogar esse valor aqui nesse Y da curva analítica dessa equação algébrica e se você tem valor de y você consegue obter o valor de x e o que que é o XX nada mais é nada menos é que a um centro ação de cobre né só mostra desconhecido entender o porquê de fazer de montar uma curva analítica antes de fazer análises porque imagina só se você não tivesse a curva analítica ou seja jogar amostra liquido e você obter o valor de y mas enquanto que o cobria a concentração de X você vai ficar impossibilitado de descobrir tá então é por isso que a gente faz a curva né E essa resposta aqui Embora tenha colocado em testar essa resposta pode ser absorbância pode ser altura do pico com a cromatografia que a gente tudo bem pode se área do pico pode ser condutividade com as técnicas eletrolíticas pelas no final pode ser variado de acordo com o equipamento que você for obtiveram utilizando bom do lado o que mais a fundo nessa curva analítica então a curva analítica que eu tô representando a equação algébrica dela né todos aqui é a Camila Nossa analítica e o existem coeficiente de regressão que nada mais é do que o ar é o coeficiente linear e 1l que é o coeficiente angular ela político lado sempre vem acompanhado da incógnita x time coeficiente angular ele retrata o o anbu lá da sua coluna então o ângulo aqui há nada mais a cubanos que o Mc o ângulo é o coeficiente angular da sua governante tá esse Emily é muito importante ali tipo Lobos Alguns alguns outros parâmetros são importantes para avaliação da validação de mento sabe é o mais perfeito gente vai falar sobre isso e existe também o r que o representado por R ao quadrado né o r apagado que mostra aqui tá usando é mais do que o r é o que nós chamamos de coeficiente de determinação e quando eu represento somente como é possível tirar raiz quadrada deixe constante determinação eu tenho que acharam depois sente decoração tá então na Química gente nunca mais foi consentido determinação é mais para se usar as consistente determinação é porque eu vou abordar mais e o que que significa esse coeficiente este parâmetro permite uma estimativa da qualidade da corrupção os pontos mais próximo de um menor a dispersão do conjunto de ponta já expliquei isso e Menor EA incerteza dos 27 de regressão estimada tá então a gente bate a cara desse R ao quadrado A gente afirma no sonzinho né de como tá na realidade ali dos seus da sua curva analítica embora pessoal isso daqui avaliação mentiu era o quadrado não é suficiente deixar bem claro isso tá avaliar o era o quadrado não é somente não é somente a o parâmetro a ser utilizado não é suficiente para dizer que a sua regressão está sem falta de ajuste além de avaliar Esse é o quadrado para ver que a realidade Está ok a gente precisa de avaliar a regressão uma qualidade da sua repressão EA falta de ajuste os seus pontos a e para isso a gente precisa de uma metodologia estatística que se chama a nova análise de variância eu irei explicar na própria tá então só título de curiosidade o coeficiente de correlação maior do que 0,99999 é considerado como evidência de ajuste ideal os dados para a linha de regressão tá Bora ter colocado a gente de ao mesmo assim a gente tem trabalhar agressão à falta de ajuste Para comprovar isso mas já dá uma estimativa quando eu tenho R José Rico Nossa eu não certo Estimativa de uma boa correlação né Entre esses pontos e já viu que é o órgão ele estabelece também a validação de métodos analíticos opções a nossa a nossa mais na área de saúde ela recomenda o conselho de correlação igual o maior no caso a 0,99 já me Neto o valor acima de 0,90 bom então é um pouco mais feliz né do que alguns isso no ajuste da sua analítica como você for fazer uma eu cruzamento tá trabalhando não visto e Tava terminando um peixe decida né ela tem alguma cromatografia né na fotografia ele imaginasse Então essa pergunta a pele seca Já sim você vai fazer a culpa na gente e você tem que obter um ajuste acima de 0,99 porque de acordo com as recomendações da Anvisa a a parte desse valor você não você não tem ele despe-se em que o seu modelo da bem ajustado Então você tem que repetir Socorro analítica fim de obter um valor acima de 0,92 sabe tá E é assim que funciona aí a validação da para você comprovar que você tem uma certa linearidade você na sua culpa na bom então aqui Bom agora vamos falar um pouquinho da faixa ótima de trabalho a chamada de taxa de acho é bom é definido como o intervalo compreendido entre o limite inferior já expliquei isso tá e o limite superior Então tá aqui até aqui nós temos o que nós chamamos de pote a que que eu devo usar essa forte vocês lembram que eu falei que eu pego amostra desconhecida coloca o equipamento e me dá uma resposta em x uma concepção essa resposta da amostra desconhecida que eu tomar de se quiser ela deve sempre cair dentro da forte a professor eu fiz a consequência determinar a concentração do cobre na água do mar e eu é que a água do mar tem 1700mg dentro da forte não é o que que eu devo fazer Se você não confia naquele resultados você não sabe como que é o comportamento da sua curva analítica acima de 1.

200 você não sabe como vai ficar assim certo vai ficar assim essa essa equação aqui Aline a ela consegue modelar essa parte quadrática aqui não consegue então o que que você vai fazer muito se você pega sua mão civil que deu lá para o código 707 luz sua mostra né duas vezes para que para conseguir joga encher equipamento de novo e aí você vai gerar uma concentração menor que vai cair dentro da sua paixão ótima de trabalho o ideal é que as concentrações das amostras desconhecidas caixão dentro da cova no meio da corrente tenha próprio no meio da faixa ótima de trabalho Pois é aqui no meio que nós temos menos erros né é relação erros experimentais relacionados a estágios de pó era o seu comentário é isso também estou aqui tem uma figura Tá eu já introduzo aqui demitir é só me Maravilha tem que somente classificação e a gente vai ter mais para frente mas a forte Ela também pode ser entendida como o intervalo entre uma aplicação e o limite superior da sua curva quando nós consideramos um notificação como sendo o primeiro ponto fraco vai tá mais pra frente Marco botar nesse aqui é a gente volta na sistemas várias vezes para fixar bem na mente de vocês vão por exemplo 2 tá o exemplo 2 é a determinação de cafeína em café expresso Então vamos lá então aqui é uma análise cafeína utilizavam aspectos aspectos espectrometria espectroscopia de absorção molecular uv-vis isso tá então a gente vai estar esse equipamento tá a curva analítica que foi utilizada a curva analítica com padrão interno na represa o Alcides por enquanto tá bom hoje fazer a ponderada então aqui ó preparei as concentrações de cafeína do padrão de cafeína padrão é uma solução concentração de cafeína que eu garanto que seja verídica a gente vai estudar é o que são materiais esticar diferentes os padrões Mas enfim vamos são padrão início como eu confio nesse resultado pois ele foi foi produzido né Por Laboratórios credenciados né um toda acreditados pelo Inmetro ou pelas agências né e acredita né então vamos ter muita qualidade preciso aprontou então esses padrões né A partir desses padrões eu preparo as soluções né Ai aqui no balão todo médico direitinho só prepara as soluções e pernas soluções injector equipamento já tá na cubeta do equipamento né que é o o e-mail a resposta que tem a resposta que agora aqui é uma resposta de cada uma dessas são só para cada onda como eu fiz Observe aqui que eu reportei tudo em duplicata Ah tá tô indo picado por que que eu faço a simplificar o que a gente precisa de estimar o erro associado a essas duplicatas para a gente trabalhar o laranja aqui ó Então como que a realizada a construídas a curva analítica Existem duas formas na verdade se limpa né mas é que a gente vai explicar você pode jogar esses valores no Excel conforme eu vou mostrar para vocês e a partir deles você não troca que Céu e lá em dispersão de resultados e gerar a sua curva analítica muito sim é fazer cálculo mim próprio que ela faz isso para você é o que a gente geralmente uso mas vocês também tem que entender o que foi que você tá fazendo por trás aquilo ali e o que o Excel tá fazendo é a regressão pelos mínimos quadrados que é representado por essa fórmula aqui então essa secreção pelos mesmos pelos mínimos quadrados o único que é o coeficiente angular dessa curva ele É por essas expressões a gente paga eu vou explicar lá todas ele foi você está com partes mundo tá então ele vai organizando é esses quadrados a para obter aquilo que ele sente angular eo coeficiente linear é representado curar é representado uma vez que a gente tem o valor de m pessoal Desculpa quem ele tá e quem eu eu esqueci de mudar uma vez que a gente obtém valor que ele a gente substitui esse valor aqui e consegue obter o valor de ar daí a gente obtém tanto valor de Henrique é um valor né quanto o valor de ar é para fazer a aplicação desses resultados desses calma tá então vamos lá primeiro passo para a construção da cotonete ficar passo a passo agora para vocês primeiro passo a gente tem que considerar qual repressão a gente vai utilizar nesse caso como eu não terminei a regressão linear ponderada sua falei da simples a gente vai usar a repressão tá joga esses resultados lá no Excel e geográfico e aqui tem a equação algébrica referente a corrente tem óculos. O Excel da tudo estranho a e já dá o traçado aqui pelos pontos A então é a minha curva analítica já está construído tá é e para a gente usar e tem certeza que a gente tá usando agressão assim a gente tem que ir lá no final comprovar que os resíduos dessas duplicata a gente faz aplicados conta disso a gente tem que comprar Marcondes filho entre essas duplicatas ele é um desvio constante tá E para isso acontecer de baixo se não for um desvio constante Uma Aliança de Sangue a gente tem que dar uma regressão binária quando ela é só carvão ocupar primeiro passa só construir uma análise vai fazer isso tá qual o signo segundo passo após construir a cor analítica o certo é que a gente não teve um alimentar no pouco acima de 0,99 ou seja os assuntos ou a princípio estão bem executados mas eu disse para vocês que somente avaliar o corpo sente não é suficiente produzir e essa esse pontos ele está de quatro né Eu preciso de comprovar é um pouco mais a respeito desse ajuste. Então segundo passo da reconstruir a política é provar que o ajuste linear que a gente né dizendo que tava contigo linear é provar que se ajuste linear é o mais adequado para o saco mano tem que provar isso e isso eu uso anates fragância chamada a nossa como que é feito a nova ele fala que estava bem resumida a nova você faz um Y previsto usando a fórmula a equação algébrica da curva analítica que você gerou aqui tá você estipula os graus de Liberdade como é uma amostra é somente uma amostra não é um padrão o grau de verdade vai ser sempre mim nesse caso e tá então a repetição um nível também uma repetição para cada móvel está em tribos era uma vez na ficar bosta que seja aplicada a gente sabe o seu uma vez vez vez tá e a gente ele tem um link O que que significa homem a média dos valores aplicar Então esse esse valor de 0,24 nada mais é do que a médica esse dois valores esses esses dois valores aqui quiser partezinha nada mais é do que a média dos dois valores A então eu tenho as médias repito aqui ó somente estou construindo acha frente vocês vão fazer isso tudo passo a passo bom depois disso a gente faz o que nós chamamos de forma quadrática da regressão soma quadrática do resíduo e soma quadrática da falta de ajuste de erro de que existe uma fórmula a gente pai tem começa forma a gente calcula essas formas quadráticas tanto para repressão que a guarnição é um resíduo é vizinho para falta de alguns Tchau Faz e para o urso eu e cada uma delas tem um jeitinho certo de calcular a bom a gente estipula os graus de liberdade ut já falamos aqui depois eu vou falar mais detalhadamente para você e depois a gente divide a soma quadrática de por esses parâmetros é por expressa estimativas aqui e Vocês conseguem ter a média quadrática na repressão e o recibo da falta de azul e branco tão Rua objetivo de fazer tudo isso daqui que a gente vai estar na frente é para obter as médias quadráticas tá bom obtendo essas médias quadráticas aí que a gente faz o teste de significância da regressão o que que é o com que a gente faz esse como Vale esse teste bom a gente calcula o que a gente faz um teste f a nova nada mas é fazer um teste f a esse 7f a gente faz na verdade do stecher um para depressão e um para falta de alguém O que que significa stecher este chefe nada mais é do que você te pedir a sua mente a média quadrática e pelo média quadrática dos resíduos e isso vai gerar esse valor Zinho aqui esse valor que é o que eu chamo de S calculado que eu calculei ele deve ser muito maior do que um F tabelado E esse é tabelado eu vou ensinar vocês como vocês olham Unicef tabela tá bom a mesma coisa eu faço aqui para falta de ajuste que que eu faço só pega média quadrática na falta de ouvir devido pela média quadrática do erro puro e vou obter um resultado que é esse resultado aqui agora esse resultado para a falta de aviso deve ser menor do que o do do F tabelado então quando eu tenho um F calculado para regressão maior do que uma f tabelado eu digo que aquela regressão da minha turma na rit ela tem uma boa impressão o Olá professor isso esse valor for menor que o f tabelado quer dizer que você não tem uma boa regressão ele modelo seu maior somente bom e por falta de alguns a falta de alguns sanduíches Max só que agora eu tenho que esse valor tem que ser menor do que o tabelado e aqui foi hoje gozar muito Como isso acontece eu digo que eu estou sem falta de ajuste os meus pontinhos devido a curva ali estão bem ajustados Então essa é uma situação ideal se realizar tá então quando eu tenho isso aí eu comprovo que o meu modelo ele realmente ali Ah e ele realmente está bem ajustado E se ele no segundo passo tá só título de curiosidade esses parâmetros aqui ó eu representei aqui isso aqui é tirando Não Tem que decorar é o nome do procuro sim a resolver Tá mas é o p significa o que significa o número de parâmetros quantos paramos a gente tem a gente tem dois corantes que é o coeficiente angular e o linear Y = MX + br2 paramos um parâmetro dois lados tá ruim significa número total de pontos quantos pontos nós fizemos são quantas soluções MGTV 4 1 2 3 4 5 6 7 8 9 15 competitivo e o preço e o sétimo m é o número total de pontos não repetir então lá vão lá quantos pontos são repetidos eu tenho tem um dois três quatro ou seja sections a de tal forma que quando eu vou fazer esses para você em consideração pipoca ep22 - 11 então chama padrasto quando você expedida por aqui para ver se ele n que é o número total é 13 - PS2 11 a n é o número de pontos não repetidos que 7 - p é 12 símbolo ele doze treze pouco menos eme7 a seis então sempre para o teu valor da Média quadrática eu tento dividir a soma quadrática por esses valores temos aqui tá então se eu tiro um ponto ali ó Aí eu pego e retira um ponto daqui segura tudo em fazer esse cálculo todo de novo entendeu então o segundo passo aí a gente faz tudo isso para provar a significância da sua regressão preciso fazer isso gente tem muita gente que não na verdade muita gente mesmo mas deve-se passo para você ter certeza que aquela equação que você tá tirando aquela curva analítica que você está girando Tati dá para dizendo resultados confiáveis Imagine só se eu não faço isso é uma equação algébrica de e na hora de calcular uma morte conhecida talvez eu tô calculando uma bosta que tô calculando a concentração que de repente não seja Que ela possa as novidades manda maginar que você com trabalhando em uma empresa de legislação ambiental e que vocês precisam saber o quanto a quantidade de água de de no recinto que você pode descartar é tinha que saber exatamente a concentração de fungos e a morena potencialmente toque e acima daquela concentração de chumbo você não pode descartar no 64 Vou Colocar assim né não pode descartar você tem que fazer o tratamento antes de cantar né são responsáveis que os responsáveis vocês fazem uma curva analítica qualquer vamos para dizer a concentração de chumbo daquele resido de forma equivocada então vocês podem estar descartando residualmente e não seja morresse próprio ser Ah tá então que eu mesmo assunto meu cliente mas esse by the bags exemplos até na área de saúde a clínica você tá de pé dizendo a conservação de um farmaco né para produção de um medicamento e aquele papo tem que ter aquele limite tal mas vocês calculou errado e vão tá bom medicamento uma concepção equivocada de vocês precisam sim fazer todos os espaços futebol terceiro passo droga o terceiro passo é avaliar distribuição dos resíduos para variado muito importante porque vocês viram que você sabe o que está fazendo uma regressão de mim assim é neste ser plástico eu vou dizer o seguinte eu realmente posso usar essa impressão me nessa Se eu não puder estar sempre ação simples Eu Tenho que construir novo modelo e usar a regressar com dela parte maior Tá então vamos lá o que que significa que seria essa avaliação aí da descrição pra vocês então é uma ligação simples né não ponderada possui duas premissas principais primeiro o valor da variável independente é o x utilizar os valores não utilizados na construção da qualidade que são considerados como incerteza desprezível eu disposto deram a certeza porque o que eu tô calculando eu preparei aquela função e a gente passa para esposo que a mostra foi produzida soluções padrões que eu ia ter Ipanema foram produzidos por um padrão com concentração muito conhecida então a gente despreza assim certeza tá bom essa incerteza ali é proveniente dessa preparação das curvas das concentrações dos padrões bom e a segunda premissa é o seguinte a variável de resposta Y posso te conectar possui erros de resíduos aleatoriamente distribuídos como desvio padrão constante tá o quê que isso é chamado de homocedasticidade tá então em outras palavras terceiro passo a gente provar se os meus exemplos e só que eles desvio entre as duplicatas que eu faço é por isso que eu faço pitada se aqueles meus vídeos eles têm comportamento homocedástico e se não tiver comportamento homocedástico é chamado de é ter é hétero cidade então vamos ver se ao comportamento profissional então né novamente o comportamento da cidade é esse essa recepção aleatória né uma gaussiana nos meses frios é esse Jesus consegue se isso acontecer eu posso continuar usa na regressão Sim ele é assim se não aconteciam você da cidade eu tenho que usar o que nossa morte curva é regressão linear ponderada se não é homocedástico vai ser até você baixo Então tem que usar ponderar tá em outras palavras o homocedástico redação sim até você dar regressão linear ponderado Muitas vezes os erros da regressão linear não possui variância constante por que que eu uso que eu vou usar alguns carros a regressão linear ponderada o que muita das vezes os erros da regressão da curva analítica controle dos resíduos dela não possui a nossa constante a ou seja se isso é chamado de comportamento daquele cidade que a gente vai dar alguns exemplos desse modo os parâmetros da curva analítica que a gente teve lá para uma regressão simples simples eles não devem ser utilizados Eu Tenho que construir um modelo todo novamente usando a regressão Uberaba e só assim vai ficar mais confiável Aquele modelo experimental de bom tá então a hipótese da uma moça da cidade também pode ser verificado tanto um gráfico é o que eu estava vocês porque a gente prova essa louça é um gráfico de resíduos ou também por testes estatísticos né que eu coloquei aqui eu vou te dar tanto o cão tá aqui o pronúncias mais enfim é só um esses testes aqui também avaliam a alça da cidade a gente vai estudar somente pelo visual e lugar visual eu vou deixar disponibilizar um artigo para vocês para quem tiver interesse ler esse testes estatísticos atingir entendeu mas se você faz o recibo visual já comprova que eu não vou mostrar cidade não é assim já tá dizendo ali causa da você faça os testes estáticos para garantir aqui mas não há necessidade tá bom Ó Então como que funciona aí eu pego esses pontos né que eu preparei a curva analítica e cálculo resíduo dele o que que você no Recife o resíduo de sons é subtrair o y previsto que que eu estou p Olá eu sou Wilson previsto é esse Y obtido aqui principal objetivo aqui eu pego essas respostas desculpa eu pego o modelo o modelo estatístico é a curva analítica gerada o y = MX + B tá e subtítulo x o valor das concentrações aqui jogar nada das concentrações que obtenho aqui e começo quando eu coloco esse valor da contratação x eu vou obter um valor de isso é chamado de y previsto tá é um Y se eu preferia no caso ele é preferir caso se eu tivesse uma concepção de Sininho de dente Beach é o que eu deveria trazer tá embora a gente obtém o valor diferente do previsto porque tem uns erros elas faz movimentos aleatórios tão ricos como previsto aí eu como cálculo esse recibo é o Sul é isso que a gente lá pelo Y desde o que é que eu sou meio do nada mais é aquele então eu posso bicho é subir esses valores por isso aqui tá e eu quero ver esse vestido Zinho Tá bom depois eu posso um gráfico de dispersão e eu vou avaliar esses resíduos então quando eu faço sobrar para que esses resíduos aí Observe que aqui são sempre dois pontinhos aqui tá os pontos tá muito próximos o que é ácido picadas ficar acontecido muito pequeno tá então aqui ó no ponto 6 eu tenho na mostra que enfim outro aqui tá então isso daqui eu tenho trabalhar vocês que como que eu vou apagar esse Recife Primeira coisa eu tenho que ver se tem alguma tendência esse Jesus assim ele tá folgando uma curva ou se ele tá falando uma coisa me diz policial isso aqui trabalhar ou sucedido estão distribuídos fala aleatoriamente é desse eixo aqui ó 2 x e observe que eles estão distribuídos aleatoriamente em torno do eixo X tá então se isso tá acontecendo Eu já tenho um final e esses resíduos tem um comportamento como chegar tá eu vou mostrar um exemplo que agora de resíduos que não são distribuídos aleatoriamente Olha esse primeiro aqui a quatro bem mais ponto do que esse exemplo que eu mostrei pra vocês aqui a curva analítica geralmente fazem duplicata tava conalit Então são menos outros dias é mas agora aqui vamos lá na situação com base na análise combate né e não é uma curva analítica uma análise qualquer hora nesse primeiro gráfico eu tenho que os resíduos distribuído bem uniformemente em torno do eixo X tá então eu digo que esses resíduos e tem um comportamento linear o seguinte forma alinhado e o moço da Tá bom agora já nesse segundo exemplo aqui ó olha o que que eu tenho aqui eu tenho um exercício distribuídos de forma não linear Observe que tá formando uma uma uma pula um exponencial como dizer assim uma cor padrasto né negativo aqui então eu tenho um resíduo não linear tá só que aqui eu tenho almoço da cidade porque o que é distribuição dos resíduos na hora cada.

Aqui eles estão na mesma magnitude né o próximo é Não Está apresentando um ponto aqui o ponto aqui né aqui o melhor.