Complexos - Parte 6 - Estabilização - Efeito Jahn Teller - Complexos Tetraédricos e Octaédricos

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J. Júnior Romeiro
- Energia de Estabilização do Campo Ligante - Efeito Jahn-Teller - Complexos Tetraédricos - Complexo...
Video Transcript:
bom então gente a formação do complexo ela vai gerar uma certa estabilização do Metal Isso vai ser medido a partir de que é medida a partir de um componente energia é chamado de energia de estabilização do campo ligante como é que se calcula isso quando você tem aqui o Baricentro que é quando o metal ele começa a ser circundado pelos íons e pelos negros antes nervos à medida que a ligação Vai formando você tem a separação dos orbitais dele em orbitais t2g e são os orbitais dxy dxz e dyz e os orbitais RG que é
o bezerro quadrado de x ao quadrado menos y pagar durante essa separação se você pegasse separação de energia e dividir em 10 unidades essa unidade energia é chamado de de que e essa unidade vai ser um décimo do total do desdobramento octaédrico quando você tem separação a distância o Baricentro ela vai ser sempre Escalão e para completo só que tá Ericsson então usar metais a eles vão ter seis unidades de que maiores do que a energia do Baricentro e o te beijei vai ter quatro unidades para baixo o Baricentro então a energia de estabilização ela
vai contabilizar como sendo 0,4 vezes o número de elétrons que você tem nos orbitais t2g -0,6 vezes o número de elétrons que você tem nos orbitais a g no caso dos complexos de configuração de um você só vai ter um elétron não tem 2G então quanto é que vai dar esse valor de energia de estabilização do campo ligante aí você 0,4 vezes um elétron Então esse aqui vai dar 0,4 quando você tem a configuração deu para configuração de dois você vai ter dois elétrons agora e isso aqui vai gerar uma estabilização de duas vezes zero,
é isso aqui vai dar 0,8 já quando você tem um de três que que vai acontecer a estabilização do campo ligante vai ser três vezes 0,4 será que vai dar um total de 1,2 unidades de distorção do campo octaédrico ou se você preferir se quiser converterem de que isso aqui seria a mesma coisa de escrever quatro dq8 de que 12 daqui Beleza então complexo de um a TV três não tem tanto problema agora quando você vai para os complexos que você tem diferença de espinho por exemplo um complexo de quatro aí você vai ter que
saber se ele é um complexo de auto Spin ou de baixo Spin tá que você tem dois complexos de quatro num que tem uma configuração de auto spin e outro que você tem a configuração de baixo e sim então a energia de estabilização do Campo e quando você tem um complexo de quatro de auto Spin ela vai ser três vezes 0,4 - agora você tenha preenchimento no LG Mas você vai colocar um elétron não é G 0,6 Então esse aqui vai dar quanto vai dar 1,2 - 06 vai dar um total de 0,6 Delta ou
se preferir seis de que quando você tiver um complexo que é de quatro debaixo Spin você vai ter quatro elétrons no teu 2G e isso aqui vai dar uma estabilização de 1,6 Delta ó ou 16 de que talco complexo de baixo Spin ele tende a estabilizar mais mas o que que acontece Em contrapartida você vai ter um componente de energia que vai dizer estabilizar o baixo explique qual é e quando você tem dois elétrons aqui no Orbital que que vai acontecer você vai ter uma um potencial de repulsão Colômbia Então qual é a diferença de
energia entre a estabilização do macho espinho alto espinho essa diferença de energia quando você tem a configuração de quatro debaixo spin para o de quatro de auto Spin vai ser 1,6 Delta ó -0,6 Delta ou seja vai ser o próprio del tal então você vai ter dois componentes de energia pega um lado do preenchimento dos orbitais a questão de estabilização do campo elegante você teria uma preferência pelo baixo Spin pela questão do potencial Colombi qo você vai ter o quê que a preferência seria o alto Spin porque você não teria o componente de reposição bom
então Professor o que que vai dar terminar seu complexo vai ser de baixo Spin onde alto Spin são os valores de distorção de Campo se o valor de distorção de Campo ele for maior do que o potencial colou mico então o emparelhamento dos elétrons vai estabilizar mais o complexo do que os elétrons desemparelhados então isso aqui vai favorecer um estado de baixo spin um do outro lado se a separação dos orbitais dele não foi o suficiente para superar a repulsão colombica o elétron ele prefere ficar no orbital é G Então você vai ter uma configuração
de auto Spin tá ó por isso só os ligantes de Campo forte eles vão conseguir superar a repulsão Colombo porque eles vão separar muito os orbitais t2g dos orbitais eg já os ligante de Campo fraco a distorção é fraca não consegue superar a repulsa bom e é por isso que o elétron não vai preencher primeiro é G antes de entrar o segundo elétron no t2g Beleza agora a gente vai falar de distorção João Teles o que é que a distração janta é professor é quando você tem um assimetria de preenchimento nos orbitais D isso vai
gerar uma mudança na geometria do complexo seja um compasso que era perfeitamente octaédrico ou seja ele tinha as seis ligações iguais e os orbitais eg g de mesmo energia e te dou um jeito de mesmo energia então essa diferença de preenchimento ela vai estabilizar o complexo como mudando a geometria ela vai ser mais pronunciada quando você tem diferença de preenchimento que os dois ambientais é G mas também acontece quando você tem diferença de preenchimento nos orbitais t2g Professor Como assim diferença de preenchimento o quê que cê vai funcionar vamos olhar aqui então por exemplo aqui
a gente tem as e debaixo espinha que a gente tem as configurações de auto Spin onde é que a gente vai ter ser feito janta ela a gente vai ter por exemplo nas configurações de um porque o que quando você olha para os orbitais t2g aqui tem um elétron aqui tem zero aqui tem zero Então você vai gerar a diferença de energia entre os orbitais vai ter no de 2 mesmo motivo dois orbitais preenchidos e um vazio ou de três ele não vai ter distorção janela o de quatro quanto tempo de quatro a gente já
tem que ter cuidado porque porque ele pode ser um complexo de baixo espião complexo de alta espinho no caso do de quatro a gente vai ter um efeito janta ela por quê Porque você vai ter um orbital com dois elétrons e dois orbitais com a mesma coisa vai acontecer com um de quatro de auto Spin porque você vai ter entre os orbitais é G1 lá metal preenchido com um elétron o Brasil responde aqui desses dois onde é que o efeito a distorção junto Ela vai ser mais forte vai ser no de 4 de alta espinho
por quê Porque ele acaba sendo mais pronunciado nos orbitais RG professor por quê que é mais pronunciado no orbital e g porque é nos orbitais é G que você vai ter o eixo das ligações Então essa repulsão eletrostática ela vai afetar o cumprimento das ligações mais fortes quando eles estão não é jeito configuração de cinco o outro e ciclo de altas e ele não tem distração janta ela porque todos os orbitais eles vão tá preencher igualmente já não de cinco de baixo e se ele vai ter uma distração janta é fraca porque a diferença de
preenchimento tava correndo nos orbitais t2g a configuração de 6 ela não vai ter distração jantar ela é porque os orbitais t2g eles estão todos com dois elétrons e os orbitais agite todos vazios ou de seja alto espinho a estação JL é fraco porque o que a diferença de preenchimento tá no t2g o ABC 7 ele vai até distorção janta ela é no caso do complexo de baixo Spin essa distorção é mais forte porque espera-se de preenchimento tá nos orbitais RG já no complexo de auto Spin essa distorção é mais fraca porque ela vai acontecer no
aumentar até dois jeito achei na configuração D8 D9 D10 você já tem configurações eletrônicas idênticas entre si tanto do macho esse pin Quantos graus está em Então a gente vai avaliar só um dos lados o meu olho ele não tem gestação jandelle todos os teus dois já estão com dois elétrons todos os rejeitam com um elétron Se você olhar para o de 9 vai ter Estação janta é tem é forte você vai ter diferença de preenchimento entre os orbitais é jeito e no caso da de 10 você não tem distração jantar ele porque e Alex
estão preenchidos igualmente Professor como é que essa Estação janta ela vai afeta vamos pegar como exemplo um complexo de cobre quando você tem um complexo de cobre e água que que vai acontecer o cobre ele tem configuração de 9 então a gente já sabe que ele tem feito janta ela no fato dele tem uma configuração de 9 ele vai ter uma diferença de preenchimento dos orbitais D que fica desse jeito então você vai avaliar aqui quando você tem esse tipo de distorção você vai ter uma diferença de preenchimento dos orbitais então um orbital Deus é
o quadrado ele vai ficar no eixo Z enquanto que o orbital de x ao quadrado menos y quadrado ele vai ocupar os eixos x e y se você tem um orbital com dois elétrons a força de repulsão dele sobre a nuvem eletrônica Quem é mais forte do que um orbital com um elétrico então se ele tem dois elétrons a tendência dele é afastar o ligante devido à força de repulsão ser maior e isso vai gerar uma diferença de comprimento de ligação Onde tiver dois elétrons o comprimento de ligação é maior do que o que tem
um elétrico Então se a gente olhar aqui por exemplo no complexo de cobre e água o comprimento de ligação do eixo Z é de 2,45 anos enquanto que no eixo X e Y é de dois anos sons significa o quê que não habitual 2x ao quadrado menos y ao quadrado você vai ter um Eletro porque o comprimento é menor devido à força de repulsão menor e quando você tem o eixo Z onde o comprimento de ligação é maior significa que a repulsão é maior devido à presença dos dois Alex esse afastamento do comprimento de ligação
ele vai afetar a Jeová Oi e a energia dos orbitais então aqui a gente tem por exemplo a configuração de 9 do copo então você pode ter duas possibilidades ou os dois elétrons eles vão culpar o deles é o quadrado os dois Alex vão ocupar o de x ao quadrado menos y ao quadrado o que que vai acontecer em cada caso quando a ligação afastar o orbital vai ser estabilizado você já energia dele vai diminuir no caso você trabalha com a possibilidade de quem tiver preenchido completamente odeia x ao quadrado menos x ao quadrado os
Gigantes se afastam do eixo X e Y Então você vai ter como se fosse uma compressão do complexo ele vai diminuir a altura e e você vai ter um alongamento das ligações nos eixos x e y eu sou o que que vai acontecer os orbitais que tem componente nesses eixos eles vão baixar energia então por exemplo o 2x ao quadrado menos edição quadrado que compunha o homem tá UEG E já mais baixa do que o Deus é o quadrado e os orbitais que tem componente XY mais forte dos orbitais t2g vai ficar com energia mais
baixa também que eu deixo Y os orbitais que tem menos componentes eles vão ficar com energia um pouquinho mais alto é o deixe ser e o Deivison Z se agora a gente trabalhar com a outra possibilidade que os dois elétrons estão no hospital desde ao quadrado que que vai acontecer os ligantes que estão no eixo Z eles vão se afastar no momento que se afastarem vai ter uma diferenciação de energia entre os hospitais e g e os orbitais t2g que que vai acontecer Quem é que tá mais distante agora são os ligantes próximos ao eixo
Z então o desse é o quadrado vai ficar com energia menor do que eu dei x ao quadrado e os orbitais que tem componente Z vão ficar com energia mais baixa do que o de X Y Então você tem essa distorção da João e como os comprimentos de ligação não são mais iguais a gente não pode mais chamar essa geometrias de octaédricos agora a gente vai falar de complexos tetraédricos Então vamos complexos tetraédricos você vai ter uma mudança da disposição dos ligantes ao longo dos eixos cartesianos a separação dos orbitais D ela vai continuar ocorrendo
mais os habitat menor energia agora vão ser outros porque porque no caso do tetraédrico os orbitais que estão nos eixos x y e z estão mais afastados do ligante quem são esses orbitais vai ser o deles é o quadrado e o meu x ao quadrado menos y ao quadrado como eles estão mais afastados do gigante eles vão ter menos força de repulsão portanto eles vão ter menor energia já os orbitais que ficam entre os eixos eles ficam mais próximos do ligante Quem são o dxz o Deivison z&o o XY eles vão ficar mais perto do
ligante portanto vou ficar com mais energia então quando você tinha um complexo octaédrico O T2 ele ficava embaixo no caso a tetraédrico o teu dois jeitos vai ficar em cima você continua tendo de estação do campo essa distorção como complexo agora é tetra é que a gente chama de distração ter e ela é menor do que quando você compara com uma distorção octaédrica ela vai ser apenas quatro números da energia de um composto outra época que Valente como a diferença de energia ela é muito pequena era um geral ela vai ser menor do que o
potencial com um bico e isso vai ocasionar o que nos complexos tetraédricos eles vão ser complexos de auto Spin os elétrons preferem preencher o primeiro um em cada orbital de do que emparelhar quando a gente trabalha com complexos quadrados planares você não é aquele ligante no eixo Z quando a gente tinha a distorção chantelle o que que acontecia a gente vinha que como ligante ele se afastou do eixo Z os orbitais que tem nuvem eletrônica nos eixo Z eles vão ficar com menor energia tão quanto mais distante do ligante mais estabiliza e se orbital questão
de energia se você remover completamente esse ligante o que que vai acontecer agora você vai ter um abaixamento maior ainda de energia então você vai ter o dxz e da YZ no caso do compras quadrado planar eles vão baixar mais energia certo e o Deus é o quadrado vai abaixar mais ainda porque justamente o orbital que fica no eixo Z só que ele vai ficar em baixo agora do dxy Então esse aqui vai ser a nova separação de energia de orbitais para o complexo quadrado planar Além disso é importante a gente observar aqui quando você
afasta ou ligante do eixo Z você é acaba desestabilizando os orbitais D que não tem componente o quê Porque você tem uma aproximação dos ligantes no eixo X e Y Então você vai ter a desestabilização do de x ao quadrado menos x ao quadrado em forma de aumento de energia e vai ter uma desestabilização do de x e y na forma também de aumento de energia tal coisa a gente termina a nossa parte introdutória decomposta coordenação um grande abraço a todos e um bom
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