Espectrometria de Massas - Parte 2 - Solomons Capítulo 09

tá dando continuidade ao estudo do capítulo 9 do sol vamos nosso livro-texto onde aperta até o momento nós já vimos sobre ressonância magnética nuclear vamos agora estudar espectrometria de massa de uma forma resumida é claro eu chamo atenção mais uma vez que esses slides não são de minha autoria foram preparados pelos professores william e filipe filhos sean e com autorização do grupo gênero eu fiz a tradução e gravação estou apresentando para vocês o tanto esse material deve ser apresenta utilizado apenas no contexto dessa disciplina e não deve ser repassado para nenhum outro fim a comercialização

obviamente aqui em reprodução divulgação para qualquer outro fim é proibido de acordo com a lei a e retornando agora da parte 2 vamos continuar estudando sobre espectrometria de massa vamos continuar falando de fragmentação oi ó esses exemplos que nós mostramos até agora envolve fragmentações de uma única ligação só que muitas vezes nós temos a clivagem de diversas ligações para que a fragmentação de duas ligações clivagem de duas ligações alguns frequentemente eles o seu espectro de massa a gente observa um pico proeminente que corresponde a massa molecular - 18 por exemplo se você tem um álcool

de massas em 100 - 18 da 82 você deve observar no espectro de massas um fico em 82 e corresponde a massa sem - 18 é isso corresponde a molécula de água então todas as vezes que você observar uma espécie de massa molecular e me e o correspondente a perda de 18 ou respondeu a perda de água e se indica que a molécula tem um grupo h vamos fazer uma relação que nós estudamos anteriormente nós estudamos o meu espectroscopia no infravermelho tá se você observa a banda larga em forma de sino muito intensa tá com

o braço então de 3.300 isso é um sinal uma indicação forte de que você tem uma ou pode ser o fenol tá também ao final digamos assim e não se vê no espectro de mar se tem um bico - 18 a massa molecular do boleto lá - 18 também uma indicação ticket em voga na molécula ou seja os dados de espectros de massas eles é em corroboram os dados do infravermelho e vice-versa então é importante que você já comecem a ter em mente a associação entre esse diferente essas diferentes espectrômetros e agora perda dessa molécula

de água pode acontecer por dois processos de eliminação chamado eliminação 12 eliminar os quatro vamos usar aqui na eliminação com dois você observa que saiu aqui esse o h aqui tem dois átomos de hidrogênio e sai o hidrogênio do carbono vizinho o hidrogênio sai daqui clima essa ligação clima a outra ligação do outro átomo de hidrogênio hidrogênio que estava aqui se liga oxigênio e sai na forma de água o ou você pode ter eliminação 14 dá certo nesse processo de eliminação quatro nós temos o cacho radical poderia ter originalmente representado o carro radical bem aqui

ó ficaria bem legal também mas depois eu posso escrever no quadro pra vocês caso vocês não consigam caso você tem alguma dúvida contar isso então nesse caso aqui inicialmente nós temos a clivagem simples aqui clima nessa posição das sai o radical etila e sobra este cativo esticar tu tem um dois três quatro cinco átomos de carbono se caixa tem um esse daqui para lá tem um dois três quatro cinco carbonos então este fragmento aqui corresponde a este que nesse processo aqui representado apresentação confiança que não está muito muito é interessante eu faria ligeiramente diferente mas

você tem aqui olha esse par de elétrons vem para cá e este pai direto vem para cá forma essa espécie que a gente representa como o ciclo butano e mais água então você tem a eliminação um dois três quatro no carbono 11 e no carbono quatro nós representamos embora nós tenhamos aqui o autor representou e a gente representa nós teríamos representado um ciclo de 4 não necessariamente ele vai estar nesta forma ele pode estar é com ele pode ter outras estruturas tá outras formas mas basicamente é isso eliminação dois eliminação quatro e resumo em caso

de alvas hidrogênio ele pode ser eliminado da posição dois ou da posição 1 2 3 4 do carbono 4 em relação à hidroxila esse é uma maneira de representar aqui o mecanismo não está representado eventualmente ou representa para vocês no quadro é com mais detalhes essa é só para dar uma visão geral de que a eliminação de uma molécula de água ela não necessariamente envolve apenas no hidrogênio vizinho ao a hidroxila oi vó e no caso de alcanos cíclicos e seu padrão de fragmentação bastante característico que corresponde a uma reação de retro dias ao ver

tá marcação de dias ao ver que seria o reverso ao que no mais um dieno é eu não gosto dessa representação tá chama atenção de vocês porque aqui ele tem duas tem uma ligação inteiro uma ligação inteira e aqui eu tenho mais ponto da serra significa que saiu um elétron dessas ligações de uma dessas ligações pi aqui como não que a localizar um elétron ele deixou dessa maneira eu representaria ligeiramente diferente para isso para vocês depois no quadro tá bom mas a princípio só para mostrar o seguinte se existe um composto cíclico o anel de

seis membros com uma dupla nós temos um processo chamado de retro designer é o reverso da diasaude de assalto igual que numa indiano em 1590 o ciclo f-zero essa ligação que abrisse eletro vem para cá esse eletro vir para cá esse elétron vem para cá e vai dar origem a dois é um a dois fragmentos um com kate o radical observe que você tinha um carro radical sai uma espécie em outra continua com kátia radical então por exemplo isso aqui é um monoterpeno se você tiver se tiver realizando o espectro de massa deste monoterpeno a

reta de açao resultado é que ele vai se desce dessa ligação que vai resultar neste fragmento aqui com uma carga tá oi e essa espécie aqui no meu trono caso esse 2-metilbutano 13 dias essa fragmentação sempre ocorrerá no espectro de massa de alqueno o anel de seis membros em que tem uma ligação dupla em caso de compostos aromáticos você teria também a fragmentação demais aí de uma ligação tá e observa que é uma representação que às vezes falta um pouco de clareza eu gosto de localizar esses elétrons para tornar mais claro o movimento dessa setas

basicamente é o seguinte você citou a cadeia lateral longa nós já vimos que se pode ocorrer uma clivagem nessa posição dando origem ao cátion tropilio mas pode acontecer nesse hidrogênio que tá nessa posição um dois três se você contar a distância olha aqui olha um nós três quatro cinco seis tá se observa aqui que a distância desse hidrogênio para esse carbono basicamente a distância de uma ligação química vê se você consegue enxergar que isso aqui olha está de transmissão disso vai aparecer um anel de seis membros então esse hidrogênio migrando para cá já era aqui

um radical gerando radical com um elétron vem para cá saiu propeno e não está indicado mas tinha um elétron vem para cá um elétron vem para cá o famoso essa nova ligação e forma que o cátion e me sobre z92 tá então nós vimos que se essa molécula ela pode ser privada nessa posição dando kátia um tropilho m sobre z91 mas pode dar origem a um pico em m sua visita também comunidade mais maior imunidade há mais 92 e isso somente é explicado em função desse rearranjo eu não falei e não me lembro de do

autor comentado você tem uma molécula com massa par a fragmentação de uma única ligação resulta em fragmento ímpar e se você tem massa par e obteve aqui uma massa pa no fragmento é porque eu ouvi um rearranjo rearranjo aquele processo em que um grupo o hidrogênio sai do uma parte da molécula e se liga em outra parte o caso aqui foi rearranjo de hidrogênio e o outro mecanismo de fragmentação muito comum é conhecido rearranjo de maquillar fast back left fred maker da classe este professor fred max da frente dos pioneiros no estudo desses mecanismos de

fragmentação que mostrou o seguinte quando você tem uma cetona por exemplo um composto carbonílico aqui representado por uma cetona e quantos elétrons saem inicialmente o elétron da posição no não-ligante se você observar contar do oxigênio até aquele hidrogênio um dois três quatro cinco seis você tem seis átomos de modo que a distância entre o hidrogênio e oxigênio é distância de uma ligação química então esse do a gente está no carbono alfa beta gama tá no caminho no gama então se existirem hidrogênio carbono gama que inicialmente ocorre é o seguinte é uma transferência do hidrogênio do

carbono para o oxigênio aqui representado por essas duas retas uma vez que o hidrogênio migrou para o oxigênio nós temos agora um radical que pode fragmentar como sempre você tiver um radical a fragmentação vai ocorrer na ligação vizinha porque tem um elétron saindo daqui é um elétron do radical vai formar uma espécie neutra espécie neutra é muito estável ea formação dela é favorecida este cátion radical formado com um elétron desemparelhado neste carbono ele é estabilizado por ressonância tá aqui no caso aqui no caso da essa certa indicada aqui mas na verdade isso aqui é a

mesma espécie é só uma estrutura de ressonância acerta de ponta dupla uma estrutura de ressonância aqui agora é aqui sim aí que libra se acerta estão trocadas tá essa aqui você tem um enol é que tem uma cetona de modo que essa seta aqui é certa de equilíbrio entre a forma com a bonita forma e nórdica esse composto esse radical show radical como ter hidrogênio na posição gama alfa beta gama pode sofrer um segundo rearranger e observa que ia acetona em cadeia longa dos dois lados com hidrogênio imposição gama dos dois lados pode sofrer um

primeiro rearrange the mack lá tá dando união 86 e pode sofrer um segundo rearrange mack lápis dando um rio 58 neste caso o nosso uma coisa aqui a massa molar gente comprou separar esse rio que vai ser um dos mais intensos tanto esse vai ser o mais intenso no espectro de massa parar um segundo iam que talvez seja o mais intenso do especto também tem massa pa e um de março a par ele tem origem tá durante o processo de rearranjo e aqui tem alguns detalhes sobre esse arranjo mack lá a gente vai comentar olha

no primeiro caso que você tem um radical secundário e o pico observado é 86 tá o digamos que houvesse o primeiro é arranjo de mack lá frente do lado é na esquerda aqui se isso ocorresse você teria simplesmente aqui a eliminação de etileno você teria um pico 114 esse pico não foi observado no espectro deste composto tá e não foi observado por quê porque do ponto de vista de estabilidade esses dois cátions vão ser mais ou menos parecido mas o primeiro caso você tenha que a perda desse grupo vai ser obsceno no segundo vocês têm

do eterno aqui nesse caso forma o radical primário é muito menos estável que o secundário é o que o radical secundária mais estável esse caminho é parecido é porque eu estava falando tanto de rearranjo de maquilla a fred gente porque ele é importante posso ficar bonito que são compostos comuns e se tiver acabou nilda com o hidrogênio em gama é range mack lá que vai acontecer então vamos só recordar um pouquinho vamos resumir isso daqui em algumas características então desligue arranjo ele não não ocorre a migração do grupo alquila para uma carbonila aqui faltou remover

se tu tava do inglês agora não tem como fugir e é apenas migra hidrogênio por exemplo essa ligar você poderia ter a migração do hidrogénio resultando nesse radical secundário você poderia ter a migração do grupo alquila resultando radical primário isso aqui não acontece a somente ocorre migração de grupo alquila de hidrogênio desculpe não acontece a segunda observação radical secundária é formado preferencialmente em relação mais um pequeno erro aqui em relação ao radical primário observa neste caso já eu te mostrando só recordando se me greys hidrogênio você tem o radical secundário se liga e esse hidrogênio

da esquerda você tem o radical primário bora possa acontecer isso não é observado no espectro fico correspondente não é observado não esquece nós vamos fazer um pequeno intervalo agora e aula continua na parte 3 não perco um vídeo da parte 31